聚氯乙烯在高溫下加工,容易釋放HCL,形成不穩定的聚烯結構。同時,HCL具有自催化作用,可進一步降解PVC。此外,如果有氧或鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子體存在,則會催化聚氯乙烯降解,加速其老化。因此,塑料會出現變色、變形、開裂、機械強度下降、電絕緣性能下降、脆性等各種不良現象。為了解決這些問題,必須在配方中添加穩定劑,特別是熱穩定劑。聚氯乙烯使用的穩定劑包括熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和螯合劑。根據產品使用要求和加工工藝要求,選擇不同品種、不同數量的穩定劑進行配方設計。
(1)熱穩定劑熱穩定劑必須能夠捕捉PVC樹脂釋放的自催化HCL,或反映PVC樹脂產生的不穩定聚烯結構,以防止或減少PVC樹脂的分解。一般來說,應考慮配方中選擇的熱穩定劑的特性、功能和產品要求。例如:
鉛鹽穩定劑主要用于硬制品。鉛鹽穩定劑具有熱穩定劑好、電性能好、價格低等特點。但其毒性大,易污染產品,只能生產不透明產品。近年來,出現了大量的復合穩定劑,單組分穩定劑有被替代的風險。復合穩定劑具有專用性強、污染小、加工企業成分簡單等優點。但由于沒有統一的標準,復合穩定劑差異很大。
鋇鎘穩定劑是一種性能較好的熱穩定劑。廣泛應用于聚氯乙烯農膜中。通常用于鋇鎘鋅、有機亞磷酸酯和抗氧化劑。
鈣鋅穩定劑可用作食品包裝、醫療器械和藥品包裝中的無毒穩定劑,但其穩定性相對較低。鈣穩定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅穩定劑通常使用多元醇和抗氧化劑來提高其性能。最近,我國出現了用于硬管的鈣鋅復合穩定劑。
有機錫熱穩定劑性能好,是聚氯乙烯硬制品和透明產品的好品種,特別是辛基錫幾乎成為無毒包裝產品不可缺少的穩定劑,但價格昂貴。
環氧穩定劑通常用作輔助穩定劑。這種穩定劑和鋇鎘鈣鋅穩定劑可以提高光和熱的穩定性,其缺點是容易滲出。還有多元醇和有機亞磷酸酯作為輔助穩定劑。
近年來,稀土穩定劑和水滑石穩定劑也出現了。稀土穩定劑的主要特點是加工性能優異,而水滑石是無毒穩定劑。
(二)抗氧化劑聚氯乙烯產品在加工和使用過程中,由于加熱和紫外線的作用而氧化,其氧化降解與游離基的產生有關。主抗氧化劑是鏈斷裂終止劑或游離基消除劑。它的主要功能是與游離基結合,形成穩定的化合物,終止連鎖反應。聚氯乙烯的主要抗氧化劑通常是雙酚A。還有輔助抗氧化劑或過氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧化劑是亞磷酸三苯酯和亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發揮協同作用。
(3)紫外線吸收劑在戶外使用的聚氯乙烯產品,由于其敏感波長范圍的紫外線照射,聚氯乙烯分子變成刺激狀態,或其化學鍵損壞,導致游離基鏈反應,促進聚氯乙烯降解和老化。經常添加紫外線吸收劑,以提高抗紫外線能力。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但由于黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酞菁藍可以改善。UV-9常用于PVC農膜,一般用量為0.2~0.5份。屬水楊酸類TBS、BAD和OBS效果溫和,與抗氧化劑一起使用,具有良好的抗老化效果。對于非透明產品,一般通過添加金紅石鈦白粉來提高耐候性。此時,如果添加紫外線吸收劑,則需要大量使用,不是很劃算。
(4)在聚氯乙烯塑料穩定系統中,常添加的亞磷酸酯不僅是輔助抗氧化劑,還起到螯合劑的作用。它能與促進PVC脫HCL的有害金屬離子產生金屬絡和物體。常用的亞磷酸酯有亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯二異辛酯和亞磷酸二苯辛酯。PVC農膜一般用量為0.5~1份,單獨使用時初期易著色,熱穩定性差,一般與金屬皂一起使用。
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